化学需氧量(COD)是衡量水体有机污染程度 的重要综合性指标，对环保治理工艺的优化选择有着重要的指导意义。含高浓度氯离子、低 浓度有机物污水中COD的测定一直是环境监测的难点。目前COD的测定普遍采用重铬酸钾氧化的标准方法。一般的解决方法是通过稀释降低氯离子浓度后再采用标准方法测定;或者为了消除氯离子的干扰，加大m(HgSO4)∶m(Cl——)至 30∶1，针对不同COD选用不同浓度的重铬酸钾 溶液;再者，采用硝酸银沉淀法[9]降低氯离子的影响或采用碘化钾吸收校正法。然而这些方法也 存在一定问题：通过稀释降低氯离子影响，会使得 COD的值更低，影响低浓度COD测定的准确性; 加大掩蔽剂的用量会造成重金属对环境的过度污染;而硝酸盐沉淀法则由于沉淀夹带有机物会造成 测定结果偏低;碘化钾吸收法则不适宜现场操作。　　本工作用甘油配制模拟无氯低COD污水(无 氯甘油污水)，对COD测定中重铬酸钾标准溶液的浓度和掩蔽剂硫酸汞的用量进行优化，同时分别用氯化钙和甘油、二氯丙醇和β，β′——二氯异丙醚配制模拟高氯低COD污水(分别简称高氯甘油废 水、高氯二氯丙醇污水和高氯β，β′——二氯异丙醚污水)，对上述优选实验条件进行验证，并基于该方 法用实际环氧氯丙烷生产污水加甘油考察了其回 收率。　　水中COD的测定：　　采用重铬酸钾氧化国标法。根据氯离子浓度选用合适量的硫酸汞进行掩蔽，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，计算COD。　　结论　　a)采用重铬酸钾法测定污水COD时，以低浓 度(0.05 mol/L)重铬酸钾溶液为氧化剂，测定数据波动范围小，相对误差也低(——1.4%~+0.4%)。　　b)对于高氯低COD污水的COD测定，当COD 大于100 mg/L时按m(HgSO4)∶m(Cl——)=10∶1 加入硫酸汞掩蔽剂，当COD小于100 mg/L时按 m(HgSO4)∶m(Cl——)=20∶1加入硫酸汞掩蔽剂， 并采用浓度为0.05 mol/L的重铬酸钾溶液作为氧化剂，能较好地消除氯离子对COD测定的干扰，相对误差在5%以内。　　c)利用该法测定实际环氧氯丙烷生产污水的COD，效果满意。当m(HgSO4)∶m(Cl——)分别为 10∶1和20∶1时，相对误差分别为+3.3%和+2.9%。 以甘油为加标物，COD平均回收率分别为103.4% 和102.9%。

　　化学需氧量(ChemicalOxygenDemand，英文缩写COD)是以化学方法测量水样中需要被氧化的还原性物质的量。水样在一定条件下，以氧化1L水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量为指标，折算成每升水样全部被氧化后，需要的氧的毫克数，以mg/L表示。它反映了水中受还原性物质污染的程度。该指标也作为有机物相对含量的综合指标之一。COD越高，表明水体中还原性物质(如有机物)含量越高，而还原性物质可降低水体中溶解氧的含量，导致水生生物缺氧以至死亡，水质腐败变臭。另外，苯、苯酚等有机物还具有较强的毒性，会对水生生物和人体造成直接伤害。因此，我国将COD作为重点控制的水污染物指标。　　含浓油及乳化液污水处理系统　　各机组排出的含浓油及乳化液污水，用泵送至两个平行布置的调节池。调节后的污水用泵送纸带过滤机过滤，去除粗渣后进入到超滤系统(共10组，每组有2套超滤装置，单套超滤装置处理能力1m3/h)进行油水分离。超滤出水送含稀油污水处理系统后续生物处理单元进一步处理，以保证出水中的油及CODcr能达到排放要求。　　超滤系统还设有清洗装置，定期对超滤装置清洗，以恢复超滤装置出水通量。调节池及超滤系统排出废油进入油回收系统，调节池排出的油泥定期送至含稀油污水处理系统离心脱水机进行脱水处理。含稀油污水处理系统来自主生产工艺机组的稀油污水，分别输送至污水处理站稀油污水调节池，再用泵提升至pH调整槽，并将pH值调整到7~8。经过pH调整槽处理后的污水自流到混凝槽，在此加入混凝剂(PFS)和助凝剂(PAM)进行混凝、絮凝反应，反应后的污水进入溶气气浮单元，经过处理后的污水进入接触生物氧化池进行生物处理，进一步降解COD，再经斜板沉淀池进行沉淀，达标后的污水排放至酸碱污水最终排放池一并达标排放;未达标的污水则可以切换回流至稀油污水处理调节池。沉淀池和生物接触氧化池产生的污泥用泵输送至污泥贮存槽(T——5380)进行浓缩，然后用泵送至离心脱水机进行污泥脱水，脱水后污泥含水率小于75%，经泥斗储存，定期用汽车外运统一处理。　　固定化微生物技术对冷轧含油污水COD的处理效果分析　　固定化微生物技术　　固定化微生物技术是采用物理或化学手段将游离细胞(微生物)固定在载体上使其高度密集并保持其生物活性功能，在适宜的条件下还可以增殖以满足应用之需的生物技术。固定化微生物技术表现为细胞密度高、菌种浓度高、易于固液分离、具有抗冲击负荷及抑制性物质的能力。其生长与分布不会因有机物的存在而发生改变，活细胞密度增大，增加了应用的安全性，采用的材料和方法又有较强的针对性。如果将固定化微生物技术代替传统的生物技术应用在含油污水的二级处理中，首先可以屏蔽含油污水中有毒物质对微生物的不良影响;其次，可以避免使用活性污泥法时对进水要求高，易发生污泥膨胀的不足之处。而且，微生物固定化后在载体与细胞。　　各个制氧站的情况不一，但循环水系统的功效是一致的，即能更好地服务于空分系统。因地制宜，结合实际开展一些小改小革，使循环水系统的效率更高、更安全可靠、更加经济运行。

　　我国油田每年有大量的含油污水外排,目前使用的污水处理技术不能有效地处理此类污水,开发适合我国油田污水处理新技术具有重要意义[1]。COD(ChemicalOxygenDemands)即化学需氧量,是指在一定的条件下,用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量,以氧的毫克/升来表示,COD反映了水中受还原性物质污染的程度。石油污水处理中使COD达标排放一直是环境治理的一大难题。本文研究了超声、纳米TiO2光催化单独处理及联合处理石油污水COD的效果,发现联合处理石油污水时降解效果明显。两种方法联合使用,实现了石油污水的深度降解、达标排放的目的。为常温下有效降解石油污水中COD提供了新方法,探索了新途径。　　纳米TiO2光催化及超声作用机理[2]　　水中有机物的光化学分解是利用半导体光催化氧化作用分解有机污染物。半导体光催化反应机理是能量大于禁带宽度的光照射到半导体催化剂上时,其满带上的电子被激发,越过禁带进入导带,同时在满带上产生相应的空穴。若半导体处于溶液中,则在电场的作用下电子与空穴分离并移到离子表面的不同位置。光生空穴有很强的得电子能力,可夺取半导体颗粒表面的有机物或溶剂中的电子,使原来不吸收入射光的有机物被活化氧化,而电子受体则通过接受表面上的电子而被还原。不但光稳定性好,反应活性也很大,所以在光催化剂去除有机污染物的研究中,一般均采用作为催化剂。为了使催化反应能顺利进行,在以颗粒为催化剂的体系中鼓入空气,空气中的氧气将电子捕获。为了有效利用催化剂的光照表面积,应使用小颗粒的TiO,但在水处理后要除去加入的TiO2颗粒。超声波在有机污染污水处理中的作用原理,源于超声的空化效应在污水处理中产生以下3种作用:在液相声化学反应过程中,超声在水中传播时,由空化效应形成的特殊条件足以使水中的OH键断裂形成自由基,并进而形成游离氧及H2O2。溶于水中的有机物与声化作用产生的自由基和H2O2进行反应,从而使有机污染物被直接分解或氧化降解。声场在媒质中产生机械扰动,产生压力、张力、切应力、压缩等物理现象,从而强化过程的动量传递、热量传递及质量传递的速率,提高和改善污水处理过程的速率和效果。利用超声的空化效应,在气泡崩溃时产生的强烈的冲击波和高速射流能破坏固―液、液―液及气―液界面上的滞离层,使电极及催化剂表面更新为多相系统有效混合、分散或凝聚。　　纳米TiO2和超声联合处理　　通过优化试验,实验时加入14g实验制备的纳米TiO2,取电流0.3A、电压42V,采取间歇作用方式,作用65min后取样测定。降解后的COD为122.4mg/L,基本达到了排放标准,降解率为46.8%,比纳米TiO2光催化单独作用增加了15%。在以TiO2为催化剂的光催化处理过程中,TiO2微小颗粒的分散以及处理结束后TiO2的回收是该过程工业化的难题。采用超声波的分散效应,可使TiO2均匀分散,以有利于提高其催化活性,在TiO2的回收处理中,改变操作条件,可使TiO2尽快凝聚沉降。光催化法处理有机污染物是一种有效的方法,结合超声辐射,利用声的表面清洗、颗粒分散及强化传质效应,可大大增加反应效率。超声与紫外光加催化氧化法联合使用能降解石油污水中的COD,使其达到排放标准。　　结论　　(1)超声和纳米光催化都能有效降解石油污水的COD,但单独作用时,不能深度降解石油污水中的COD。　　(2)超声和纳米光催化联合作用能深度降解石油污水的COD,降解率达到46.8%,降解后达到了排放标准。

　　生物接触氧化工艺作为一种成熟的污水处理工艺,经过国内外几代人的研究与大量工程实践证明其有以下优点:　　①体积负荷高,处理时间短,节约占地面积处理污水时,在BOD5去除率大致相同的情况下,生物接触氧化工艺的BOD5体积负荷比活性污泥法可高2～5倍,最高3～6kgBOD5/(m3・d),而所需处理时间却只有活性污泥法的1/5。由于缩短了处理时间,同样大小体积的设备,处理能力可提高几倍,使污水处理工艺向高效和节约用地的方向发展。　　②生物活性高国内采用的生物接触氧化池中,绝大多数的曝气管设在填料下,不仅供氧充分,而且对生物膜起到了搅动作用,加速了生物膜的更新,使生物膜活性提高。另外,曝气会形成水的紊流,使固定在填料上的生物膜可以连续、均匀地与污水相接触,加上空气搅动,增强了传质效果,提高了生物代谢速度。　　③有较高的微生物浓度一般活性污泥法的污泥浓度为2～3g/L,微生物在池中处于悬浮状态,而接触氧化池中绝大多数微生物附着在填料上,单位体积内水中和填料上的微生物浓度可达10～20g/L,由于微生物浓度高,有利于提高容积负荷。　　④污泥产量低,不需污泥回流与活性污泥法相比,接触氧化法的体积负荷高,污泥产量较低。主要是由于氧化池内溶解氧高,微生物的内源呼吸进行得较充分,合成物质被进一步氧化;氧化池内的微生物食物链比较完全和稳定;生物膜中的厌氧层将部分生物膜分解、溶化,转化成甲烷和有机酸,这些都是减少污泥量的因素。生物接触氧化工艺由于微生物附着在填料上形成生物膜,生物膜的脱落和增长可以自动保持平衡,所以不需要污泥回流,给管理带来方便。　　⑤耐冲击负荷能力强,出水水质好而稳定在进水短期内突然变化时,出水水质受的影响很小,在毒物和pH值的冲击下,生物膜受影响小,而且恢复快。　　⑥动力消耗低　　由于接触氧化池内有填料存在,能够起到切割气泡、增加紊动作用,增大了氧的传递系数,并且由于没有污泥回流,使电耗下降,因此采用生物接触氧化工艺处理污水,较普通活性污泥法一般能节省动力30%。　　⑦挂膜方便,可以间歇运行生物接触氧化工艺处理生活污水时不需专门培养菌种,连续运转4～5天生物膜就可成熟。对含菌种少的工业污水,挂膜时接入菌种,运行十多天生物膜就可成熟。当停电或发生事故不能供气时,只要将氧化池中的水放完即可,附着填料上的微生物可以从空气中获得氧气而维持生命较长时间。　　⑧不存在污泥膨胀问题在活性污泥法中容易产生膨胀的菌种,如丝状菌,在接触氧化法中附着在填料上,不但不产生污泥膨胀,而且能充分发挥其分解、氧化能力高的优点,提高污水的净化效果。为保证氨氮的去除效果,针对氨氮的去除设置了生物接触氧化池前端缺氧段和末端水进行回流。由此组成类似的A/O工艺,通过A/O工艺进行有效的脱氮。与普通的A/O反应池相比,A/O生物接触氧化池具有稳定、容易恢复等特点。对水量和水质的负荷冲击有较强的承受能力。　　经过生物接触氧化组合处理工艺后,某企业的处理站出水的水质为:pH值为6～9;CODcr浓度≤80mg/L;石油类≤4mg/L;SS浓度≤60mg/L;氨氮浓度≤12mg/L,处理后的出水达到《日用玻璃工业污染物排放标准》(征求意见稿)中的新建企业水污染物排放限值,每年(每年按300天,每天8小时清洗计)减排CODcr44.16t/a、氨氮1.824t/a。经过处理后出水可以补充冷却水的循环水,对节能减排有着重要的意义。

　　比较各种印染污水处理技术，物理和化学法处理存在着污泥量大;有可能产生毒性较大的中间体;对变化较大的污水缺乏适应性，应用范围存在局限性;运行费用较高等缺点。生物法虽然具有运行成本低，处理效果稳定等优点，但同时存在难降解CODCr和色度的脱除效率不高，反应时间较长等缺点，因而一般不单独应用。综上所述，推荐采用“预处理工艺+生物处理主体工艺+深度处理工艺”组合式污水处理工艺路线，并辅以消毒工艺。　　采用上述组合式污水处理工艺路线具有如下特点：(1)能加强处理单元工艺的多样性和针对性，有效解决工业污水水质组份复杂、可生化性差、水质水量变化大等污水处理难点问题。各处理环节紧密联系，优势互补，能够强化处理效果，保证处理尾水达标排放。　　(2)建设规模较大的污水处理厂，其污水处理工艺应该采用“生物法为主，物化法为辅”的组合工艺路线，这样的方法在应用的过程中，不仅能够对印制污水中的有机污染物进行有效的处理，同时能够减少其中的处理成本，同时，对于印制污水处理的效果较好，能够避免二次污染。　　(3)污水经前端生化处理后，生化出水中的污染物主要是抗生化、抗光化、抗氧化的“三抗”惰性CODCr，在末端增加深度处理工艺可以确保出水稳定达标。

　　某公司的玻璃生产污水主要有以下特点:　　(1)有机物浓度属于中低水平,可生化性比较好,同时悬浮物浓度也比较高。玻璃生产污水的CODcr一般情况下在800～1000mg/L左右,属于中低浓度的有机污水。一般情况下,通过预处理之后有机物去除率可以达到30%以上,再通过生物氧化池,将有机物通过微生物的作用降解为二氧化碳和水,部分有机物转化为微生物本身,通过固液分离得以去除,可以保证其出水在80mg/L(CODcr)以下,可以保证达标排放。　　(2)污水中的含油污染物浓度比较高,可以通过隔油池等设施对油类进行回收。　　⑶本污水中的氨氮浓度比较高,达到50mg/L,C/N比大约在8左右,需要采取专门脱氮工艺进行去除。水量分析:该项目为间歇排放污水,主要污水来源于白班的废旧玻璃洗涤污水,其预处理(格栅和隔油池、调节池)规模为40t/h,其中调节池停留时间为8小时。后续生化处理设施处理规模为20t/h。　　污水处理工艺的选择　　该项目以格栅―隔油―调节―生物接触氧化工艺为主的组合处理工艺,其主要特点如下:　　(1)利用格栅和隔油池将大块污染物去除,同时通过隔油措施将污水中的含油污染物分离出来并进行回收。隔油之后的污水自流入调节池,为了保证后续的生物接触氧化工艺池正常运行,设计调节池停留时间为12小时。　　(2)通过污水提升泵将调节池内的污水提升至生物接触氧化工艺池。与普通活性污泥法相比,生物接触氧化工艺具有脱氮功能,生物接触氧化池出水自流入沉淀池,在沉淀池内泥水得到分离。　　(3)沉淀池自流入清水池,可以通过回用水泵将处理之后出水回流至产区回用系统,主要用于车间冲洗、碎玻璃回收工序用水等。　　(4)达标排放的污水一部分直接排放,大约200～300m3/d。此外,在污水处理的过程中,产生较多的污泥、废渣,其中污泥将采取污泥浓缩――污泥脱水的处理工艺即可,脱水后的污泥进行外运处理。　　工艺流程　　(1)首先,经过收集的玻璃生产污水通过简易格栅,去除污水中的大块的悬浮物。隔油池通过重力分离作用,污水中的含油污染物得以进行回收。　　(2)经过隔油后的污水自留入调节池,在此池内,水质水量得到调节。　　(3)通过污水泵将污水提升至生物接触氧化工艺池。　　(4)生物接触氧化工艺池出水通过沉淀池后自流入清水池,可以通过回用水泵将处理之后出水回流至产区回用系统,主要用于车间冲洗、碎玻璃回收工序用水等。达标排放的污水一部分直接排放。

　　(1)化学氧化法　　化学氧化法在印制污水处理中的主要原理是通过加入相关的氧化剂，利用这些氧化剂的化学性质，在一定的条件下和印制污水中的污染物进行化学反应，从而使这些污染物发生降解或者改变其内部结构，实现对印制污水的处理。这种方法往往被设置在印制污水处理工艺中的最后一个环节，作为一种深度处理方法，化学氧化法对印制污水的处理效果较好，经过化学氧化法处理过后的印制污水，其中的色度可以降到50倍以下，但是由于化学氧化法本身的的操作环节较为复杂，其中使用的设备较多，成本较高，在这样的情况下，在运行的过程中可能会出现相应的安全隐患，针对这种情况，操作人员来应用化学氧化法来对印制污水进行处理的过程中，需要严格按照相关的操作流程和标准来进行，保证操作的安全性和合理性。　　(2)电化学法　　电化学法处理污水，实质上是直接或间接地利用电解作用，把水中的污染物质去除或把有毒物质转化为无毒或低毒物质。根据电极反应方式划分，电化学方法可细分为内电解法、电絮凝法、电气浮法、电氧化法以及微电解法。电化学法具有设备小、占地少、运行管理简单、CODCr去除率高、脱色效果好等优点。但是沉淀生成量及电极材料消耗大，运行费用较高。　　(3)高级氧化法　　目前高级氧化工艺逐渐受到人们的青睐。这些氧化新技术在难降解有机工业污水处理方面的研究十分活跃，尤其电催化氧化、光催化氧化、超声波催化氧化以及它们之间协同效应的研究正成为该领域研究的热点。电催化氧化法具有对处理对象无选择性，可将污染物彻底氧化去除，无二次污染等优点;光催化氧化法具有常温常压操作，有害物质分解彻底，能耗及材料消耗低，无二次污染等优点;超声波氧化法可与化学氧化法、电解氧化法以及光催化氧化法等联用，对一些难降解有机物具有显著的降解效果，去除率高且反应速度快。但设备投资和电耗还有待进一步降低。

　　在进行印染工作的时候，由于其中印染要求的不同，所使用的染料和助剂也会有所不同，在这样的情况下，印染污水当中的PH值和颜色也会发生较大的不同，但是在这些印染污水当中，BOD5/CODCr值一般较低，常常保持在20%左右，其中的可生化性较差，所以说，在对印制污水进行处理的过程中，应该采取相应的措施对其中的BOD5/CODCr值进行相应的处理，提升其数值，以便进行生化处理。　　(1)吸附法　　吸附法是应用较多的物理处理方法。该方法采用多孔状物质的粉末或颗粒与印染污水混合，或使污水通过由颗粒状物质组成的滤床，使污水中染料、助剂等污染物质吸附于多孔物质表面等而除去。吸附技术适合低浓度印染污水的深度处理，在工艺上具有投资小、方法简便易行、成本较低的优点。但在实际应用中存在着吸附剂的选择、再生以及废吸附剂的二次污染和后处理等问题。　　(2)混凝法　　混凝法是在污水中加入絮凝剂，使污染物等胶粒凝聚絮凝而成沉淀物被除去的物理处理方法，是一种已被普遍采用的印染污水处理技术。混凝法处理机制是以胶体化学的DLVO理论为基础，絮凝剂在污水中首先发生水解、聚合等化学反应，生成的水解、聚合产物再与污水中的胶粒发生静电中和、粒间架桥、粘附卷扫等作用生成粗大的絮凝体再经沉降除去。在实际应用中，主要采用混凝沉淀法和混凝气浮法。絮凝剂的选择是关键，常用的絮凝剂主要有无机絮凝剂、有机絮凝剂、复合絮凝剂及生物絮凝剂。混凝法的主要优点是工程投资费用低、设备占地面积小、处理量大、对含疏水性染料的印染污水处理效果好。其缺点是随水质变化需改变投料条件、对含亲水性染料的印染污水处理效果差、CODCr去除率低、泥渣量大。　　(3)膜分离法　　膜分离技术是近几十年发展起来的一类新型分离技术，具有无相变、低能耗、操作简单、自动化程度高等优点。膜分离技术主要通过孔径筛分作用达到分离、净化和处理的目的。应用于印染污水处理的主要有超滤、纳滤和反渗透膜技术。膜分离技术的处理成本相对较高但处理效果出色，因而将膜分离技术作为印染污水的深度处理及回收利用技术，彻底实现印染污水的处理和回用。

　　物理法即通过物理作用分离、回收污水中的污染物。包括沉淀法和吸附法等，以热交换为基础的处理法也属于物理处理法。孙慧芳等采用化学改性前后的活性炭对焦化污水进行吸附预处理，并对其吸附性能进行了检测。结果表明，经硝酸改性后的焦炭对氨氮的吸附常数从0.0097L/mg增加为0.077L/mg;对氰化物的吸附常数从0.0024L/mg增加为0.0739L/mg。KOH改性后的焦炭吸附污水中氰化物的吸附常数从未改性前的0.0024L/mg增加为0.0955L/mg。陈玲桂等采用微波辐照方法对废活性炭进行再生实验，再生效率高达85.3%。将再生活性炭用于处理焦化污水，实验结果表明，其对焦化污水的处理效果佳，COD去除率最高可达80.7%。　　张雪峰等采用高梯度磁场处理热轧厂污水，结果表明，处理后的污水铁离子含量从161.75mg/L降到20mg/L左右。经过处理的水质达到了工艺循环水的水质标准。何选明等研究了不同条件下粉煤灰对焦化污水中总铬去除率的影响实验。结果表明，粉煤灰粒径为150μm，用量为4g/L，搅拌时间为40min，pH=3的最佳条件下，焦化污水中总铬去除率可达90%。张璇等采用电絮凝法深度处理焦化污水，实验确定了最优工艺参数为电流强度7.5A，反应时间8min，pH=8，极板间距3mm时NH3——N去除率为55%，COD去除率为75%，得到的处理水COD≤100mg/L，NH3——N≤15mg/L，均达到国家一级排放标准。

　　物化法是最常采用的一种处理钢铁污水的方法，尤其是在处理含油或稀含油污水时。即采用絮凝的方法在污水中投入絮凝剂以除去污水中的金属离子，从而达到处理污水的效果。处理工艺的关键技术是采用高效的水质添加剂。李建波等采用上述工艺路线优化出了几种缓蚀剂的质量配比，筛选出了经济、高效和环境友好型水质稳定剂配方，处理后的污水回用做循环冷却水，更有效地解决了高浓缩倍数下循环水系统的腐蚀、结垢和微生物滋生问题。李志同采用物理化学法对马钢炼铁区和轧钢区的生产排污水进行处理，主要工艺路线为污水预处理除去大部分悬浮物后进入高效澄清池，加入PAC、Ca(OH)2后经快速混合进入絮凝反应池，并与澄清池浓缩区的部分回流泥渣混合，在絮凝池中分二次加入PAM，去除微量油、COD、色度、重金属等，使钢铁企业总排口污水可以保持水中悬浮物≤15mg